分析科学报

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武汉大学分析科学学报

2020 Vol.36 No.4

  • 黑果枸杞中花色苷的高效液相色谱分析研究
    王天琦, 马兆成, 吴军民, 王建国, 余琼卫, 冯钰锜

    摘  要:采用高效液相色谱-电喷雾质谱(HPLC-ESI-MS)对黑枸杞提取液中的花色苷进行分离及结构鉴定,成功鉴定出两种花色苷,分别为矮牵牛基-3-O-芸香糖苷(葡糖基-P-香豆酰基)-5-O-葡萄糖苷(Petunidin-3-O-rutinoside(glucosyl-p-coumaroyl)-5-O-glucoside)和矮牵牛基-3-O-芸香苷-5-O-葡萄糖苷(Petunidin-3-O-rutinoside(p-coumaroyl)-5-O-glucoside),它们均含有牵牛花色素。然后通过高效液相色谱-紫外检测法(HPLC-UV)对黑枸杞提取液中的花色苷进行分离分析。比较了7种花色苷提取方法的提取效果,结果以含2%甲酸甲醇常温浸提24 h提取效果最佳。以矢车菊素-3-O-葡萄糖苷(Cy)为参考内标,建立了黑枸杞中总花色苷的半定量方法。方法学考察结果良好,并检测了10种不同品牌的黑枸杞产品,总花色苷含量均在2.0 mg Cy/g黑枸杞以上。


  • 聚乙烯亚胺官能化核-壳型磁性钴纳米粒/血红蛋白传感器制备及过氧化氢的测定
    裴新月, 黎夏彤, 樊 璨, 舒 婷, 吴 诗, 闵 清, 王 诗

    摘  要:利用聚乙烯亚胺官能化核-壳型磁性钴纳米粒(Co@C-PEI MNPs)固载血红蛋白(Hb),在外加磁场的作用下修饰于丝网印刷电极(SPE)的表面,构建Hb/Co@C-PEI MNPs传感器(Hb/Co@C-PEI/SPE)。配合实验室自制的反应池,将Hb/Co@C-PEI/SPE用于H2O2的测定。结果表明,Co@C-PEI MNPs具有良好的稳定性、分散性及生物相容性,能促进Hb与电极间的直接电子转移,催化H2O2的还原。利用Hb/Co-@C-PEI/SPE测定H2O2,在3.0×10-6~6.0×10-3 mol/L的浓度范围内呈线性关系(R=0.995),检测限(S/N=3)为1.37×10-6 mol/L。


  • 新型磁性分子印迹聚合物的制备及其对诺氟沙星的表面增强拉曼光谱检测
    李笑轩, 李利军, 何雨涵, 程 昊, 冯 军

    摘  要:本文将磁性基底与分子印迹技术、表面增强拉曼光谱(SERS)技术相结合,以Fe3O4/氧化石墨烯(GO)/Ag为基质材料、盐酸多巴胺为功能单体、诺氟沙星为模板分子,制备了一种新型磁性分子印迹聚合物Fe3O4/GO/Ag-MIPs,并利用扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、能谱(EDS)与X射线衍射(XRD)等技术手段对其进行表征。将聚合物Fe3O4/GO/Ag-MIPs应用于SERS检测,发现Fe3O4/GO/Ag-MIPs对诺氟沙星的拉曼光谱具有较强的增强效应,以信噪比(S/N)≥3计,其检测限可达到1.0×10-8 mol/L;诺氟沙星浓度在1.0×10-3~1.0×10-8 mol/L之间与1 420 cm-1处的拉曼峰强度呈现良好的线性关系,相关系数R2=0.9912;对1.0×10-4 mol/L诺氟沙星平行测定10次,其相对标准偏差(RSD)为3.32%,表明循环使用性能良好;以不同(5种)药物作为干扰物考察磁性分子印迹聚合物的选择性,发现其具有良好的选择性能。该方法操作简便、快速高效、选择性好,可用于实际药物的特异性检测。


  • 响应面法优化-高分辨质谱鉴定玛卡中蛋白
    熊雅茹, 傅 红, 杨 方

    摘  要:本文建立了液相色谱-高分辨质谱鉴定玛卡中蛋白的方法。从缓冲液浓度、提取料液比、提取温度、提取pH以及提取时间5个因素优化了提取条件,通过响应面试验预测其蛋白提取最优方案并验证。最终确定在1 g样品中,加入45 mL pH=10的Tris-HCl缓冲液,提取温度70℃,时间40 min,酸沉pH=2.5,提取率为45.69%,与预测值46.69%基本一致。以UPLC-Q-Exactive四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱联用仪分析,所得肽段在Uniprot上进行Blast序列对比,其中明确生物来源与分子功能的有6条。本文建立的方法提取效率高,可为玛卡多肽的结构与活性功能之间的研究提供技术手段。


  • 基于纳米多孔镍铂与石墨烯复合材料构建的电化学传感器对多巴胺的检测
    周 行, 肖 雷, 杨小芳, 张书飞, 王庆飞, 崔荣静

    摘  要:采用电弧熔炼-熔体快淬-脱合金的方法制备纳米多孔镍(NP-Ni),然后与H2PtCl6溶液中的贵金属Pt通过简单的置换反应制得纳米多孔镍铂(NP-NiPt)。通过扫描电镜、透射电镜和X射线衍射等手段对NP-NiPt进行表征。将NP-NiPt与具有良好导电性和大比表面积的石墨烯(GR)材料复合,构建NP-NiPt/GR修饰玻碳电极(NP-NiPt/GR/GCE),并成功用于生物小分子多巴胺(DA)的电化学检测。将NP-NiPt/GR/GCE构建的电化学传感器与裸GCE、NP-Ni/GCE、GR/GCE和NP-NiPt/GCE相互对比,NP-NiPt/GR/GCE修饰电极具有最低的峰电位,较高的灵敏性、较好的重复性、再现性与选择性,其线性检测浓度范围为0.5~300 μmol/L,检出限(S/N=3)达到0.41 μmol/L。


  • 金属有机骨架101(Cr)-固相萃取环境水体中分散染料
    高仕谦, 李小蒙, 鲍秀敏, 景建军,邵子纯, 王思远, 赵德泽

    摘  要:以金属有机骨架(MOF)-101(Cr)纳米材料作为分散固相萃取吸附剂,结合超高效液相色谱-串联质谱法(UHPLC-MS/MS),对环境水体中非离子型分散染料进行定量分析。通过单因素试验,系统研究了材料用量、溶液pH值、洗脱剂种类、洗脱剂比例、洗脱剂用量、解吸和吸附时间对目标物萃取效率的影响。通过对影响因素的优化,于pH为6.0的溶液中引入8.0 mg MOF-101(Cr)作为吸附剂,以0.5 mL的乙醇∶二氯甲烷(1∶2,V/V)作为洗脱剂,吸附和单次解吸时间分别为7 min和0.5 min时,萃取效果最佳。将该方法应用于萃取实际水体中的分散染料,加标回收率在70.6%~93.5%之间,相对标准偏差低于9.4%。


  • 原子转移自由基聚合法合成分子印迹聚合物及其吸附性能的研究
    宋立新, 张云霞, 芮超凡, 何 娟, 谷立峰

    摘  要:本文采用原子转移自由基聚合法,以赭曲霉毒素A的结构类似物氯霉素为模板,甲基丙烯酸缩水甘油酯为单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,氯化苄为引发剂,CuCl为催化剂,在86℃下反应6 h,合成了能够识别并吸附赭曲霉毒素A的分子印迹聚合物。利用红外光谱、扫描电子显微镜对聚合物进行表征;对聚合物吸附性进行测定,印迹聚合物的吸附容量明显高于非印迹聚合物,且吸附在4 min可达到平衡。将分子印迹聚合物作为柱填料,制备成固相萃取柱对饲料中赭曲霉毒素A进行提取富集,实验结果表明,分子印迹聚合物固相萃取柱可达到免疫亲和柱的分离富集效果。


  • 磁固相萃取结合气-质联用测定土壤中的有机氯农药
    曲 博, 王 慧, 丁 杰, 于爱民

    摘  要:本研究制备了纳米级磁性脂质体,并以其为吸附剂,采用磁固相萃取法对土壤中的有机氯农药进行萃取和净化,结合气相色谱-串联三重四极杆质谱联用仪对洗脱液进行分析测定。通过红外光谱、振动样品磁强仪,透射电镜和场发射扫描电镜对吸附剂进行表征。采用静态吸附法测定,磁性脂质体对林丹、p,p′-DDT和灭蚁灵的吸附容量分别为20.73、21.43和17.42 mg/g。方法的检出限范围为0.3~2.1 ng/g,精密度为2.6%~7.7%,加标回收率为72.4%~99.4%。本方法将萃取和净化过程同步完成,减少了操作步骤,同时快速的磁场分离方式又能节约大量的分析时间。


  • 石墨烯量子点负载姜黄素与人血清白蛋白作用研究
    张秋兰, 朱 智, 洪 洋, 倪永年 (南昌大学化学学院,江西南昌 330031)

    摘  要:本文运用紫外-可见光谱、荧光光谱、圆二色谱,结合化学计量学研究石墨烯量子点(GQDs)负载姜黄素(Cur)与人血清白蛋白(HSA)的相互作用。研究表明,Cur通过π-π堆积吸附在GQDs表面并形成复合物。在GQDs存在下,Cur与HSA的结合常数明显增大,作用力主要为氢键。共振光散射实验较好地说明了GQDs、Cur与HSA三者之间复合物的形成。圆二色谱实验证实了GQDs的低毒性,可作为良好的药物载体。本文研究结果对GQDs作为药物载体的应用研究具有一定意义。


  • 一种席夫碱荧光探针的合成及对Zn2+选择性识别
    宋丽雪, 姚媛君, 董 川, 韩 辉, 王 丽

    摘  要:设计并合成了4-甲基-2,6-二[2′-(2″-(9-芴甲基)氧酰基)肼亚甲基]苯酚双腙类席夫碱荧光探针(Dihydrazone Schiff base Fluorescence Probe,DHS),通过紫外光谱和荧光光谱研究了其光学性质。荧光滴定实验表明,DHS在无水乙醇体系中可以选择性检测Zn2+,检出限为2.36×10-8 mol/L。等摩尔连续变化法和高分辨质谱实验表明,DHS与Zn2+以化学计量比1∶1结合形成新的配合物,其结合常数为8.09×104 L/mol。核磁滴定实验进一步确定了配体DHS与Zn2+的结合模式。


  • 基于抑制壳聚糖-金纳米材料类酶活性的半胱氨酸检测
    姜翠凤, 李卓健, 朱 洵, 夏浩浩, 徒华健

    摘  要:基于L-半胱氨酸(L-Cysteine)对壳聚糖-金纳米粒子(CS-AuNPs)过氧化物酶样活性的抑制,构建了一种新型、简单和灵敏的半胱氨酸传感器。CS-AuNPs具有过氧化物酶样活性,表现为在H2O2存在下,能够使3,3′,5,5′-四甲基联苯胺(TMB)发生氧化生成蓝色产物。半胱氨酸能明显抑制其活性,加入半胱氨酸后,体系颜色变浅,在波长652 nm处吸收值降低。利用过氧化物酶样活性的降低,设计了一种灵敏度高、选择性好的检测半胱氨酸的比色传感器。结合紫外-可见吸收光谱,检测限低至0.4 μmol/L,低于细胞中半胱氨酸的正常水平(30~200 μmol/L)。讨论了半胱氨酸抑制催化活性的机理。该传感器具有无需修饰、检测步骤少、肉眼观察方便等优点,在分析和生物技术领域具有潜在的应用价值。


  • 超高效液相色谱-串联质谱法测定饮用水中的磺胺类药物残留
    赵超群, 刘 柱, 袁 堃, 罗金文

    摘  要:应用固相萃取技术净化与富集,采用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)法定性和定量测定,建立了饮用水中17种磺胺类药物残留的检测方法。样品经HLB固相萃取小柱净化富集后,经Waters CORTECS T3色谱柱(100 mm×2.1 mm,2.7 μm)分离,以乙腈-0.1%甲酸溶液为流动相进行梯度洗脱,在电喷雾电离正离子(ESI+)模式下,采用多反应监测-信息依赖型采集-增强子离子扫描(MRM-IDA-EPI)模式检测,建立EPI谱库定性分析。采用同位素内标法定量,定量限均不大于0.0253 μg/L,检出限均不大于0.0084 μg/L,在定量限到200倍定量限浓度范围内,各目标化合物有良好的线性关系,相关系数均大于0.99,各加标水平的回收率在72.4%~119.9%间,相对标准偏差(RSD)为0.4%~8.8%。该技术应用于饮用水中的磺胺类化合物的检测,具有高效、快速、灵敏度高的优点。


  • 高效液相色谱-串联质谱测定大鼠脑组织中D-丝氨酸和L-丝氨酸的含量
    王 颖, 张 勇, 何 婷, 陈荣祥

    摘  要:以邻苯二甲醛和N-乙酰-L-半胱氨酸为柱前衍生化试剂,建立了高效液相色谱-串联质谱法测定大鼠体内D-丝氨酸和L-丝氨酸含量的方法。采用Waters XBridge BEH C18色谱柱(150 mm×3 mm,2.5 μm)进行分离;流动相为甲醇-NH4Ac溶液(13 mmol/L,pH=6.8),梯度洗脱。以L-刀豆氨酸为内标,采用电喷雾离子源,以正离子扫描,多重反应监测模式进行质谱检测。结果表明D-丝氨酸和L-丝氨酸在0.01~2.00 μg/mL范围内线性关系良好,相关系数(R2)分别为0.9997和0.9996,平均加样回收率分别87.63%~94.00%和90.93%~99.56%,相对标准偏差(RSD)小于7.82%。该方法快速灵敏,适合于动物脑组织中D-丝氨酸和L-丝氨酸构型丝氨酸含量的测定。


  • 旅游鞋鞋底物证的衰减全反射傅里叶变换红外光谱和扫描电镜/能谱联合检验研究
    张景顺, 姜 红, 马 枭, 王 丹, 陈煜太

    摘  要:为建立一种快速区分检验旅游鞋鞋底物证的方法,利用衰减全反射傅里叶变换红外光谱(ATR-FTIR)仪和扫描电镜/能谱(SEM/EDS)仪对旅游鞋鞋底样品进行检测研究。依据样品的外观颜色、扫描电镜下的微观形貌对样品进行初筛,根据红外光谱特征吸收峰的峰数、峰位、峰形,分析样品表面的有机成分,利用X射线能谱测定样品所含无机元素,综合三个维度可以对40个样品进行多重区分。最后,结合Fisher判别分析验证分组结果的正确性。研究表明,该方法简便快速,结果准确可靠,可以为法庭科学鉴定旅游鞋鞋底物证提供帮助。


  • 搅拌棒吸附萃取-液相色谱-串联质谱法测定农业废水中二氯吡啶酸残留量
    王雪平, 耿 悦, 朱惠斌

    摘  要:建立了搅拌棒吸附萃取-液相色谱-串联质谱(SBSE-LC-MS/MS)法测定农业废水中二氯吡啶酸残留量的分析方法。样品经搅拌棒吸附萃取,以BEH C18柱为分析柱,以乙腈和0.1%甲酸溶液为流动相进行梯度洗脱,采用质谱测定。结果表明:二氯吡啶酸质量浓度在1.0~50.0 ng/mL范围内与其质谱响应值呈线性关系,相关系数(r)为0.9998;方法检出限为0.3 μg/L,方法定量限为1.0 μg/L;加标回收率范围87.8%~97.8%;相对标准偏差(RSD,n=6)为0.9%~4.7%。本方法操作简便、试剂消耗少、准确度高、检出限低,适用于农业废水中二氯吡啶酸含量监测。


  • 电感耦合等离子体发射光谱法测定铀锆铌混合材料中12种杂质元素含量
    杨 平, 邓传东, 曾 诚, 盛红伍, 赵 峰, 乔洪波

    摘  要:建立了电感耦合等离子体发射光谱法测定铀锆铌混合材料中12种杂质元素含量的分析方法。采用CL-TBP萃淋树脂,在酸性介质中将铀基体与待测元素分离。通过对分析线的选择、基体及待测元素干扰方面的考察,确定了最佳分析条件,并采用基体匹配法克服了铌、锆的基体干扰。各元素分析线的光强度与其质量浓度呈线性关系。锰、锡、锌的线性范围为0.02~0.16 mg/L,钴、铜、钛的线性范围为0.2~1.6 mg/L,铝、铬、镍、钒的线性范围为0.4~3.2 mg/L,钼、铁的线性范围为0.8~6.4 mg/L。12种杂质元素的检出限(3σ)在4.8~24 μg/L之间,方法加标回收率在93%~110%之间,测定值的相对标准偏差小于10%(n=6)。该方法简便快捷,满足铀锆铌混合材料中上述12种杂质元素含量测定的分析要求。


  • 食品用塑料包装材料中双酚A和壬基苯酚的高效液相色谱-荧光法测定
    汪仕韬, 纪丽君, 龚 珊, 夏宝林, 张维益, 段晶晶, 姚卫蓉

    摘  要:建立了食品用塑料包装材料中双酚A和壬基苯酚的高效液相色谱-荧光检测方法。考察了双酚A和壬基苯酚的最佳激发波长和发射波长、样品合适的萃取溶剂。样品以甲醇为萃取溶剂,温度50±5℃的条件下,超声60 min,浓缩后选用荧光激发波长225 nm,发射波长302 nm进行检测。双酚A和壬基苯酚在0.01~1.0 mg/L范围内线性良好,相关系数均大于0.999,方法检出限均为0.05 mg/kg。样品加标回收率在93.07%~107.54%之间,相对标准偏差(RSD)在1.9%~4.5%之间。所建立方法适用于食品用塑料包装材料中双酚A和壬基苯酚含量测定。


  • 基于碘-罗丹明B复合型荧光探针测定空气中甲醛含量
    戴兴德, 薛林科, 白 莹, 赵 欢, 张小林

    摘  要:碘(I-3)对罗丹明B具有荧光猝灭作用,使荧光信号减弱甚至消失,而甲醛可将I-3还原为I-,使体系荧光信号恢复,据此建立了以碘-罗丹明B缔合物为荧光探针测定空气中甲醛含量的新方法。在激发波长360 nm,发射波长580 nm条件下进行了不同体系的荧光测定。结果表明,在0.02~20 μmol/L范围内,存在线性方程ΔIF=0.029+2.174c(μmol/L),相关系数r=0.9989,样品分析相对标准偏差为0.51%~1.24%(n=6),回收率在95.2%~103.7%之间,空气中甲醛检出限为2.58×10-5 mg/m3。该方法简便快速、准确可靠、灵敏度高,可用于空气中甲醛含量检测。


  • 高效液相色谱法检测食品中8种直接染料和6种合成色素
    白 洋, 潘 城, 任小英, 胡朝阳, 谢 勇, 黄永辉, 黄何何

    摘  要:建立了食品中8种直接染料和6种合成色素的高效液相色谱检测方法。采用WondaCract ODS-2色谱柱(150 mm×4.6 mm,5 μm)分离,以乙腈-0.02 mol/L NH4Ac溶液为流动相,梯度洗脱,二极管阵列检测器检测。结果表明,8种直接染料和6种合成色素在0.035~41 mg/L范围内具有很好的线性关系,相关系数r在0.999以上。方法的检出限为0.026~1.1 mg/kg,加标回收率为93.5%~99.6%,相对标准偏差为1.3%~3.9%。样品在室温下放置48 h稳定性良好。该方法简便、灵敏度高、准确性高,可用于食品中8种直接染料和6种合成色素的日常检测。


  • 全自动固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定蜂蜜中硝基呋喃类代谢物
    毛思浩, 刘 柱, 梁晶晶, 陈万勤, 徐潇颖, 赵超群, 王 峰

    摘  要:建立了全自动固相萃取,结合超高效液相色谱-串联质谱法同时测定蜂蜜中5-甲基吗啉-3-氨基-2-唑烷基酮(AMOZ)、3-氨基-2-唑烷基酮(AOZ)、1-氨基乙内酰脲(AHD)和氨基脲(SEM)4种硝基呋喃代谢物的分析方法。样品经0.2 mol/L HCl提取,同时与2-硝基苯甲醛进行衍生化反应,调节衍生液pH值至7.2~7.4,选择Oasis HLB作为固相萃取柱,采用全自动固相萃取仪进行富集净化。采用Agilent ZORBAX SB-C18色谱柱分离,以乙腈和5 mmol/L NH4Ac溶液(含0.1%甲酸)为流动相梯度洗脱;质谱以电喷雾离子源电离,正离子多反应监测(MRM)模式检测,同位素内标法定量。结果表明:4种硝基呋喃类代谢物在1.0~20 μg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.999;方法检出限为0.04~0.08 μg/kg;在0.25、1.25、2.5 μg/kg不同水平的加标试验,平均回收率在100.6%~102.3%之间,相对标准偏差(RSD,n=6)在0.52%~2.0%之间。该方法前处理处理过程便捷、高效、稳定,在回收率以及重复性方面优于外标定量法和国家标准(GB/T 18932.24-2005)法,更适用于蜂蜜中硝基呋喃代谢物含量的检测。


  • 提高扫描电镜能谱空间分辨率的方法研究
    任小明, 蔡志伟

    摘  要:本文从基本原理出发,提出了两种有效提高能谱空间分辨率的方法:一种是降低加速电压,减小特征X射线激发区域的深度和宽度;另一种是减小样品厚度,使大部分入射电子穿透样品,避免其在样品内部的散射。应用热场电镜能谱系统,提供了两种方法的具体案例。在相同实验条件下,适当降低加速电压能够明显提高能谱空间分辨率,并且被测物的密度越小其提高效果越明显;减小样品厚度也能够明显提高能谱空间分辨率。本研究为应用热场电镜能谱对纳米材料元素分布分析提供了更完善的思路。


  • 哌嗪类新精神活性物质及其检验方法研究进展
    王继芬, 唐淑臣, 龚晓晓, 蒋宇航, 吴翟灵, 桑国通, 何欣龙

    摘  要:毒品犯罪已成为世界各国重点关注的突出问题。在全球治理的非传统安全领域中,其已被定性为对国际安全构成挑战的威胁客体。哌嗪类物质作为一种新型毒品,在全球范围内的制造、走私和滥用问题越来越突出。本文从哌嗪类新精神活性物质及其药理毒理学性质、代谢情况、检测方法4个方面展开了综述,并对哌嗪类新精神活性物质的检测等技术发展方面做了简要展望。


  • RGB检测方法研究进展
    刘国宏, 于竞翔, 任丽君

    摘  要:随着采集特征物体颜色的数码产品不断发展普及,基于RGB检测的分析方法迅速增加。RGB检测方法以生成有色化合物的显色反应为基础,通过比较或测量有色溶液RGB值来确定待测组分含量。RGB检测方法具有快速、可靠、简便等特点,在现场快速定性定量分析中发挥重要作用。本文对RGB的检测原理、检测手段和相关应用等方面进行综述,并对未来的发展前景进行了展望。


  • 食品中亚硝胺类化合物分析技术研究进展
    孔祥一, 林 鹏, 方恩华, 庄丽丽,郑子龙, 徐敦明

    摘  要:本文主要介绍了常见亚硝胺的种类、亚硝胺对生物的危害性、亚硝胺样品的富集净化技术、亚硝胺的测定技术(气相色谱技术、气相色谱-质谱联用技术、高效液相色谱技术、高效液相色谱-质谱联用技术、热能分析技术、分光光度法及电化学检测技术)。讨论了各项分析技术,展望了亚硝胺类化合物分析技术的发展,以及食品中亚硝胺的含量控制及消除。


  • 超高效液相色谱-串联质谱法同时直接测定草甘膦和草铵膦及其代谢物
    杨华梅, 杭 莉, 刁春霞, 张雪梅

    摘  要:样品经高速冷冻离心后,采用SIELC Obelisc N色谱柱(50 mm×2.1 mm,5 μm)分离,以乙腈和0.1%甲酸水溶液为流动相进行等度洗脱。质谱采用电喷雾离子源电离、以负离子扫描,多反应监测模式检测。结果表明,5种待测物在1~500 μg/L质量浓度范围内线性良好,相关系数均大于0.99;回收率为82.8%~95.5%,相对标准偏差(RSD,n=6)为1.73%~4.77%。该方法快速、灵敏、准确,适合水中草甘膦、氨甲基膦酸、乙酰氨甲基膦酸、草铵膦和3-(甲基膦基)丙酸的同时分离分析。


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